分别是117集、191集、229集、270集、271集。
一、117集：
回到真新镇后，小茂向小智提出挑战，用自己刚得到的伊布击败皮卡丘。
二、191集：
小智从丰缘地区回到真新镇时偶遇小茂，这时他已换了一套服装。两人分别用皮卡丘和电击魔兽进行了一场战斗，最后小茂胜出并表示要前往神奥地区，小智也受其激励决定前往。
三、229集：
小智一行人在前往迅雷镇途中，看到小茂正在为宝可梦竞速赛而和风速狗训练，并以风速狗打败企图在培育屋偷蛋的火箭队，之后小智和小茂参加宝可梦竞速赛。
四、270集：
小茂用尼多后参加白银大会，轻松击败了小智的肯泰罗，但被小智的卡比兽用冰冻拳打败。
五、271集：
这时小茂才亮出自己最强的宝可梦—水箭龟。经过一番恶战，小智用喷火龙击败水箭龟，从而将小茂淘汰出局，两人的恩怨也到此结束。
扩展资料
相关人物：
小茂和小智同一天带着精灵宝可梦开始旅行，是小智公认强大的竞争对手，后来决定向精灵宝可梦研究员的方向前进。
小茂和小智的关系与一个分成两半的精灵球紧紧联系在一起，在白银大会上8强决胜的前夜，两人把出发旅行前那颗裂成两半的精灵宝可梦球合并。小茂是一位果敢，机智却又性格高傲，擅长指挥地面系和力量型精灵宝可梦作战的协调训练家。
在小智的丰缘地区旅行期间，小茂从火箭队的亚马多与小三郎手里救出了一只化石翼龙；小智进行对战开拓区的挑战时，小茂来到了神奥地区，并收服了一只电击魔兽。无论训练师还是研究员小茂都得心应手，毫无悬念是其中的佼佼者。
