《白玉思无暇》主要讲述了琅琊阁金牌侍女水无暇，被江府聘请去辅助大少爷江白玉。虽然两人一直都是水火不容，但两人都有一个自己的秘密的故事。
所谓的琅琊阁，就是培养高端侍女的机构，肩负着匡扶青年公子，成为栋梁之才的重任。他们培养出来的侍女，都是文武双全、智慧超群。导致很多世家，都以拥有多少侍女为贵。
其实侍女会这么厉害，是需要经过层层选拔比赛队伍。第一关就是通过箭雨，只好要不被击中，即可进入下一关；第二关则是勇闯独木桥，最后一关就是选择盒子。
女主水无暇凭借高超的武艺和聪慧的头脑，很快就渡过了前两关，与此同时还有一位也顺利来到了三关。可惜这一位太过心急，没有女主心思缜密，输了最后一关。
按照排名女主去辅助江府的小少爷，而另外一个侍女齐德隆去辅助大少爷江白玉。可齐德隆觉得江白玉不学无术家喻户晓，自己没有能力去辅佐。
但阁主却觉得江白玉只是表面上看着纨绔，实际上七窍玲珑，如果能找到要领，把他的性子拧过来，他的才华是不会输给他的弟弟的。
男主一出场就像大家对他的评价一样，不学无术，一天天只知道吃喝玩乐。而女主本来是奉命去江府的没想到半路碰到了哥哥的东西，为了一探虚实，她跑到了拍卖会。
可惜这一趟注定不太平，女主无意间得罪了男主，导致男主在女主拍卖的时候，一直捣乱，让她失去了找回哥哥东西的机会，气得她跟男主结下了不小的梁子。
因为是女主哥哥留下来的东西，女主是不会轻易罢休的，所以女主跟了上去，想要看一看。但是男主就喜欢逗女主，不过没多长时间，杀手就追过来了。
女主在打斗过程中，衣袖一不小心被男主给扯了下来，尴尬害羞的她一把推开了男主。男主就像阁主说的，表面上吊儿郎当的，实际上也是一个深藏不露的，他趁着别人不注意，快速换了一个装备，成了大家口中的蒙面大侠。
女主也因为男主的英雄救美芳心暗许，她不知道此时的蒙面大侠是男主，还以为是江湖中匡扶正义的大侠。
