氢氧化物是指由羟离子或氧离子和羟离子同时与阳离子化合而成的化合物。前者如水镁石Mg(OH)2，后者如纤铁矿FeO(OH)。另外还包括含水分子的氧化物。
氢氧化物主要形成于低温表生条件下，其中多数矿物系胶体凝聚而成。胶体的吸附作用使其化学成分变得复杂。
(一)三水铝石族
本族矿物包括Al(OH)3的三个同质多象变体。其中以单斜晶系的三水铝石在自然界分布最广，而三斜晶系的三斜铝石和单斜晶系的三羟铝石则很少见。
三水铝石(Gibbsite)Al(OH)3
单斜晶系。单晶体呈假六方形极细片状。通常呈结核状、豆状集合体或隐晶质块状体。
白色常带灰、绿和褐色;玻璃光泽，集合体和隐晶质者光泽暗淡。硬度2.5～3;解理平行{001}极完全，解理面呈现珍珠光泽。密度2.30～2.43g/cm3。无可塑性。
主要是长石等铝硅酸盐矿物分解和水解的产物，形成于热带风化作用过程中。部分三水铝石系低温热液成因。我国福建玄武岩风化型的铝土矿中，其主要成分为三水铝石。这种铝土矿又称为“三水型”铝土矿。
通常所谓的铝土矿，实际上并不是一个矿物种，而是以三水铝石、硬水铝石或软水铝石为主要组分，并包含数量不等的高岭石、蛋白石、赤铁矿、针铁矿等组成的混合物。
★晶体以其极完全解理、低硬度、密度小、玻璃光泽为鉴定特征。
提炼铝的主要矿物原料。也可用于制造耐火材料和高铝水泥原料。
(二)针铁矿族
本族矿物包括FeO(OH)的四个同质多象变体。其中以斜方晶系的针铁矿分布最广，而纤铁矿较为少见;其余两个同质多象变体四方纤铁矿和六方纤铁矿则为罕见。
针铁矿(Goethite)α－FeO(OH)
斜方晶系。单晶体少见。常见呈针状或鳞片状、肾状、钟乳状、结核状或土状集合体。褐黄至褐红色;条痕褐黄色;半金属光泽;结核状，土状者光泽暗淡。硬度5～5.5;解理平行{010}完全;参差状断口;性脆。密度4.28g/cm3，但土状者可低至3.3g/cm3。
针铁矿是分布很广的矿物，是褐铁矿中的最主要组成成分，并常与纤铁矿共生。它主要是含铁矿物风化作用的产物，常分布在铜铁硫化物矿床的露头部分构成“铁帽”。沉积成因的针铁矿见于湖沼或泉水中。在区域变质作用中可脱水而转变成赤铁矿或磁铁矿。
通常所谓的褐铁矿，实际上并不是一个矿物种，而是以针铁矿或水针铁矿为主要组分，并包含数量不等的纤铁矿、粘土等而组成的混合物。呈各种色调的褐色，条痕黄褐色。常呈钟乳状、葡萄状、致密和疏松的块状等产出，亦常呈黄铁矿晶形的假象出现。
★以其胶体形态和褐黄色条痕为特征。
作为炼铁原料。“铁帽”是找寻原生铜铁硫化物矿床的标志。
(三)硬锰矿族
图4－27钟乳状和放射状硬锰矿
(三)硬锰矿族
硬锰矿有两种含义:作为一般术语，是指矿物成分尚未确切鉴定的呈块状、葡萄状且硬度较高的氢氧化锰物质。另外指一种钡和锰的氢氧化物。作为矿物种的描述则指后者。
硬锰矿(Psilomelane)BaMn2+Mn4+9O20·3H2O
单斜晶系。通常呈葡萄状、钟乳状(图4－27)、树枝状或土状集合体。单晶极为罕见。
暗灰黑至黑色;条痕褐黑至黑色;半金属光泽至暗淡光泽。硬度5～6;呈土状而硬度低者称为锰土。性脆。密度4.71g/cm3。
主要为外生成因，见于锰矿床的氧化带。主要由锰的碳酸盐或硅酸盐风化而成。另外也常见于沉积锰矿床中。
★以其胶体形态，黑色条痕和硬度较高为鉴定特征。
提炼锰的重要矿物原料。
